Piombino fa parte della provincia di Livorno. La città si sviluppa sull'omonimo promontorio, separata dall'isola d'Elba dal Canale di Piombino. La città è il capoluogo della Val di Cornia, ed è resa così importante dai numerosi giacimenti di minerali ferrosi, che ha dato avvio ad un rapidissimo sviluppo delle attività metallurgiche che si sono portante avanti nel corso dei millenni. Il territorio è costituito da importanti siti industriali, come le Acciaierie di Piombino, e di industrie della lavorazione dei metalli. Il Porto di Piombino invece è il principale punto di imbarco per arrivare all'isola d'Elba, altre agli imbarchi per la Sardegna e altre isole minori dell'arcipelago toscano.